磷酸二氢钠法将纯碱溶液与磷酸在80~100℃进行中和反应2h,生成的磷酸二氢钠溶液经蒸发浓缩、冷却结晶,制得二水磷酸二氢钠,加热至110~230℃脱去2个结晶水,继续加热脱去结构水,进一步加热至620℃时脱水,生成的偏磷酸钠熔融物,并聚合成六偏磷酸钠。然后卸出,从650℃骤冷至60~80℃时制片,经粉碎制得六偏磷酸钠成品。
Na2CO3+2H3PO4+H2O→2NaH2PO4?2H2O+CO2↑
NaH2PO4?2H2O[△]→Na2H2PO4+2H2O
2NaH2PO4[△]→Na2H2P2O7+H2O
Na2H2P2O7→2NaPO3+H2O
6NaPO3[△]→(NaPO3)6
五氧化二磷法将黄磷在干燥空气流中燃烧氧化、冷却而得的五氧化二磷与纯碱按一定比例(Na2O:P2O5=1~1.1)混合。
将混合粉料于石墨坩埚中间接加热使其脱水熔聚,生成的六偏磷酸钠熔体经骤冷制片、粉碎,制得工业六偏磷酸钠成品。